聚合氯化铝铁(PAC)与传统无机混凝剂的根本区别在于传统无机混凝剂为低分子结晶盐,而聚氯化铝的结构由形态多变的多元羟基络合物及聚合物组成,为无定形的无机高分子,因而聚氯化铝表现出许多不同于传统混凝剂的特异混凝功能。引起聚合氯化铝铁形态多变的基本成分是OH离子,衡量聚氯化铝中OH离子的指标叫盐基度(Basicity,缩写为B),通常将盐基度定义为聚氯化铝分子中OH与Al的当量百分比[1、2]:B=[OH]/[Al]×100(%)。聚氯化铝可理解为介于正盐AlCl3和碱Al(OH)3之间的水解产物。一般,聚氯化铝盐基度在16.7%~83.3%范围,日本标准的盐基度为45%~65%。
除OH、Al当量比盐基度外,尚有OH、Al摩尔比盐基度,但应用不普遍。汤鸿霄首次在国内外提出了以形成函数F代替盐基度B作为基本特征参数[3],定名为水解度B*,并认为水解度B*这一概念可以精确表达聚氯化铝结构组成,并能反映整个水解动态过程。
根据作者的工作实践,OH、Al当量比盐基度的概念在生产投料和生产应用中均有较好的指导作用,分析和计算较简捷,具有较好的实用价值。中国聚氯化铝生产所采用的原料和工艺不同于世界上其他国家,因而作为主要质量指标的盐基度与国外有着较大的差异。
1973年国家建委为聚合氯化铝铁(碱式氯化铝)暂定质量指标[4],将盐基度确定为50%~80%,首次拓宽了日本标准值(45%~65%)的范围;1981年由作者起草的四川省标准(川Q 246—81)将盐基度确定为45%~85%[4];国标GB 15892—1995在此基础上将盐基度确定为50%~85%。国内、外聚氯化铝产品标准盐基度指标见表1。
| 
             国家 
             | 
            
             标准 
             | 
            
             氧化铝(%) 
             | 
            
             盐基度(%) 
             | 
        
| 
             中国 
             | 
            
             GB15892—1995 
             | 
            
             9~12 
             | 
            
             50~85 
             | 
        
| 
             日本 
             | 
            
             JIS K1475—1996 
             | 
            
             10~11 
             | 
            
             45~65 
             | 
        
| 
             美国 
             | 
            
             AWWAB408—93 
             | 
            
             5~25 
             | 
            
             10~83 
             | 
        
| 
             法国 
             | 
            
             罗纳·布朗克公司 
             | 
            
             8.3±1 
             | 
            
             45~60 
             | 
        
| 
             德国 
             | 
            
             DIN19634 
             | 
            
             28.3 
             | 
            
             ≥35 
             | 
        
| 
             中国 
             | 
            
             作者推荐 
             | 
            
             10~15 
             | 
            
             45~95 
             | 
        
| 注:表中所列除德国为固体产品标准外,其余皆为液体产品标准。 | |||
20世纪80年代后期,中国独创的聚合氯化铝铁原料和相应的调整法生产工艺,使聚氯化铝工艺有较大简化,生产投资和成本有较大降低,产品盐基度达到90%以上,高于文献介绍的国外同期水平(最高83%),将聚氯化铝生产实践和基础理论提高到一个新的高度。因此,如何提高聚氯化铝的盐基度,是目前国内外净水剂科技工作者的一个科研方向。
1 试验部分
1.1 试验用聚氯化铝
液体聚合氯化铝铁,按盐基度计算,在工业搪瓷反应釜内用酸溶铝酸钙调整工艺制得系列产品;固体聚氯化铝取自河南巩义、太仓和河南三门峡等生产厂和国外产品。
1.2 试验仪器
混凝试验,采用深圳中润公司ZR4—6智能全自动混凝试验搅拌机;浊度测定,采用美国HACH公司2100P型浊度仪;pH测定,采用美国ORILON公司520型pH计。
1.3 试验条件
混合G值为500~1 000s-1,时间为40 s;絮凝G值为10~100s-1,时间为10 min,GT值为(2~3)×104,沉淀时间为10 min。
2 结果与讨论
2.1 不同盐基度液体聚合氯化铝铁混凝效果
  ①相同投加量
不同盐基度液体聚氯化铝的混凝效果见表2。
| 
             原水 
             | 
            
             加药量以Al2O3计(mg/L) 
             | 
            
             盐基度(%) 
             | 
        |||||||||||||
| 
             水系 
             | 
            
             浊度(NTU) 
             | 
            
             pH 
             | 
            
             碱度(mg/L) 
             | 
            
             水温(℃) 
             | 
            
             0 
             | 
            
             45 
             | 
            
             50 
             | 
            
             60 
             | 
            
             65 
             | 
            
             75 
             | 
            
             80 
             | 
            
             85 
             | 
            
             88 
             | 
            
             92 
             | 
        |
| 
             净化水剩余浊度(NTU) 
             | 
        |||||||||||||||
| 
             深圳水库 
             | 
            
             8.4 
             | 
            
             7.4 
             | 
            
             31.6 
             | 
            
             24 
             | 
            
             1.4 
             | 
            
             | 
            
             3.90 
             | 
            
             | 
            
             | 
            
             3.75 
             | 
            
             3.13 
             | 
            
             2.43 
             | 
            
             | 
            
             2.25 
             | 
            
             | 
        
| 
             深圳沙河 
             | 
            
             98.5 
             | 
            
             7.8 
             | 
            
             150.7 
             | 
            
             23 
             | 
            
             4.0 
             | 
            
             21.7 
             | 
            
             16.4 
             | 
            
             14 
             | 
            
             | 
            
             10.8 
             | 
            
             6.9 
             | 
            
             | 
            
             2.6 
             | 
            
             2.1 
             | 
            
             1.9 
             | 
        
| 
             深圳沙河 
             | 
            
             98.5 
             | 
            
             7.8 
             | 
            
             150.7 
             | 
            
             23 
             | 
            
             3.0 
             | 
            
             37.4 
             | 
            
             30.6 
             | 
            
             29 
             | 
            
             25 
             | 
            
             | 
            
             17.6 
             | 
            
             11.0 
             | 
            
             6.8 
             | 
            
             5.8 
             | 
            
             5.9 
             | 
        
| 
             深圳水库 
             | 
            
             2.6 
             | 
            
             7.5 
             | 
            
             32.0 
             | 
            
             23 
             | 
            
             1.6 
             | 
            
             2.0 
             | 
            
             1.7 
             | 
            
             | 
            
             | 
            
             1.6 
             | 
            
             1.6 
             | 
            
             | 
            
             1.1 
             | 
            
             0.9 
             | 
            
             | 
        
| 
             岳阳洞庭湖 
             | 
            
             61 
             | 
            
             7.3 
             | 
            
             83.9 
             | 
            
             14 
             | 
            
             2.0 
             | 
            
             | 
            
             4.3 
             | 
            
             | 
            
             | 
            
             3.3 
             | 
            
             | 
            
             2.7 
             | 
            
             | 
            
             2.3 
             | 
            
             2.4 
             | 
        
| 
             武汉汉水 
             | 
            
             84.7 
             | 
            
             7.8 
             | 
            
             120 
             | 
            
             11 
             | 
            
             1.2 
             | 
            
             | 
            
             10.1 
             | 
            
             | 
            
             | 
            
             8.33 
             | 
            
             7.90 
             | 
            
             5.02 
             | 
            
             | 
            
             4.12 
             | 
            
             4.1 
             | 
        
| 
             武汉长江 
             | 
            
             417 
             | 
            
             8.0 
             | 
            
             120 
             | 
            
             11 
             | 
            
             1.4 
             | 
            
             | 
            
             9.44 
             | 
            
             | 
            
             | 
            
             7.13 
             | 
            
             5.88 
             | 
            
             3.95 
             | 
            
             | 
            
             2.80 
             | 
            
             2.1 
             | 
        
| 
             武汉长江 
             | 
            
             417 
             | 
            
             8.0 
             | 
            
             120 
             | 
            
             11 
             | 
            
             1.8 
             | 
            
             | 
            
             5.35 
             | 
            
             | 
            
             | 
            
             4.75 
             | 
            
             3.71 
             | 
            
             1.91 
             | 
            
             | 
            
             1.65 
             | 
            
             1.6 
             | 
        
| 
             上海长江 
             | 
            
             33 
             | 
            
             7.8 
             | 
            
             100 
             | 
            
             11 
             | 
            
             2.0 
             | 
            
             13.5 
             | 
            
             7.0 
             | 
            
             6.8 
             | 
            
             6.5 
             | 
            
             5.6 
             | 
            
             | 
            
             | 
            
             3.4 
             | 
            
             3.3 
             | 
            
             3.4 
             | 
        
| 
             上海黄浦江 
             | 
            
             66.5 
             | 
            
             7.7 
             | 
            
             95.0 
             | 
            
             11 
             | 
            
             2.0 
             | 
            
             | 
            
             | 
            
             | 
            
             | 
            
             | 
            
             6.0 
             | 
            
             | 
            
             | 
            
             2.8 
             | 
            
             | 
        
| 
             苏州大运河 
             | 
            
             25.1 
             | 
            
             7.4 
             | 
            
             | 
            
             8 
             | 
            
             2.5 
             | 
            
             | 
            
             | 
            
             | 
            
             | 
            
             | 
            
             | 
            
             | 
            
             4.1 
             | 
            
             | 
            
             2.8 
             | 
        
| 
             曼谷湄南河 
             | 
            
             13.1 
             | 
            
             6.8 
             | 
            
             | 
            
             28 
             | 
            
             2.5 
             | 
            
             | 
            
             | 
            
             | 
            
             | 
            
             4.22 
             | 
            
             | 
            
             3.88 
             | 
            
             3.2 
             | 
            
             2.16 
             | 
            
             2.2 
             | 
        
| 
             深圳铁岗 
             | 
            
             10.5 
             | 
            
             6.8 
             | 
            
             37.4 
             | 
            
             15 
             | 
            
             2.5 
             | 
            
             | 
            
             | 
            
             | 
            
             | 
            
             5.69 
             | 
            
             | 
            
             3.43 
             | 
            
             | 
            
             3.02 
             | 
            
             | 
        
| 
             新乡黄河 
             | 
            
             6.6 
             | 
            
             7.8 
             | 
            
             195.2 
             | 
            
             10 
             | 
            
             3.0 
             | 
            
             | 
            
             5.02 
             | 
            
             | 
            
             5.0 
             | 
            
             | 
            
             4.72 
             | 
            
             2.69 
             | 
            
             | 
            
             1.19 
             | 
            
             0.9 
             | 
        
   。从图1中可见,净化水剩余浊度随盐基度增大而降低,在盐基度为0~80%区间,降幅较大;在80%~92%区间,降幅趋缓,盐基度为88%与92%时的剩余浊度基本接近。
②不同投加量
不同盐基度液体聚氯化铝、不同投加量的混凝效果比较见表3。
由表3可见,不同盐基度的液体聚氯化铝,在不同投加量下的剩余浊度变化规律与相同投加量下基本一致。
| 
             盐基度(%) 
             | 
            
             加药量以Al2O3计(mg/L) 
             | 
            
             5 NTU剩余浊度时 
             | 
        |||||
| 
             1.5 
             | 
            
             2 
             | 
            
             2.5 
             | 
            
             3 
             | 
            
             3.5 
             | 
            
             加药量(mg/L) 
             | 
            
             加量比(%) 
             | 
        |
| 
             净化水剩余浊度(NTU) 
             | 
        |||||||
| 
             45 
             | 
            
             | 
            
             21.9 
             | 
            
             11.5 
             | 
            
             6.8 
             | 
            
             4.0 
             | 
            
             3.32 
             | 
            
             106.0 
             | 
        
| 
             65 
             | 
            
             | 
            
             19.7 
             | 
            
             11.3 
             | 
            
             5.7 
             | 
            
             3.0 
             | 
            
             3.13 
             | 
            
             100.0 
             | 
        
| 
             85 
             | 
            
             | 
            
             4.5 
             | 
            
             2.3 
             | 
            
             1.5 
             | 
            
             1.4 
             | 
            
             1.89 
             | 
            
             60.4 
             | 
        
| 
             88 
             | 
            
             17.3 
             | 
            
             4.4 
             | 
            
             2.1 
             | 
            
             1.4 
             | 
            
             1.0 
             | 
            
             1.87 
             | 
            
             59.7 
             | 
        
| 
             92 
             | 
            
             13.5 
             | 
            
             4.2 
             | 
            
             2.0 
             | 
            
             1.3 
             | 
            
             | 
            
             1.82 
             | 
            
             58.1 
             | 
        
| 注:原水为深圳沙河水,浊度为37.4 NTU,水温为15 ℃,碱度为148 mg/L,pH值为7.8。 | |||||||
  用不同盐基度聚合氯化铝铁,将原水剩余浊度均处理到5 NTU时的加药量,称为等效加药量。表3表明,以盐基度65%的等效加药量为100%作参比,B=45%的加量比为106%,B=92%的加量比为58.1%,即B=92%加药量比B=45%降低47.9%。
2.2 不同盐基度固体聚氯化铝混凝效果
不同盐基度固体聚合氯化铝铁混凝效果比较试验表明,不同盐基度固体聚氯化铝在B为64%~90.6%区间、加药量为3.5 mg/L时,净化水剩余浊度随盐基度升高而降低;但加药量<3 mg/L时则略有上升趋势。盐基度为94.1%与90.6%相比较,前者的剩余浊度全面上升,但仍与盐基度为77.6%的相近。
2.3 国内外不同产品的成分与混凝效果
试验用的国内外不同生产工艺、不同盐基度的固、液体聚氯化铝产品成分见表4。
| 
             药剂来源 
             | 
            
             氧化铝(%) 
             | 
            
             盐基度(%) 
             | 
            
             硫酸根 
             | 
            
             外观 
             | 
        
| 
             日本 
             | 
            
             11.76 
             | 
            
             54.3 
             | 
            
             有 
             | 
            
             无色透明液 
             | 
        
| 
             加拿大 
             | 
            
             28.55 
             | 
            
             45.1 
             | 
            
             有 
             | 
            
             淡黄粉末 
             | 
        
| 
             瑞典 
             | 
            
             28.10 
             | 
            
             73.0 
             | 
            
             无 
             | 
            
             淡黄粉末 
             | 
        
| 
             中国新乡 
             | 
            
             11.37 
             | 
            
             83.1 
             | 
            
             有 
             | 
            
             淡褐透明液 
             | 
        
| 
             中国太仓 
             | 
            
             34.19 
             | 
            
             0.6 
             | 
            
             无 
             | 
            
             黄色片状 
             | 
        
混凝效果比较见表5。
| 
             聚合氯化铝铁药剂 
             | 
            
             盐基度(%) 
             | 
            
             加药量以Al2O3计(mg/L) 
             | 
        ||||||
| 
             1.0 
             | 
            
             1.5 
             | 
            
             2.0 
             | 
            
             2.5 
             | 
            
             3.0 
             | 
            
             3.5 
             | 
            
             4.0 
             | 
        ||
| 
             净化水剩余浊度(NTU) 
             | 
        ||||||||
| 
             中国新乡(液体) 
             | 
            
             83.1 
             | 
            
             | 
            
             2.64 
             | 
            
             2.55 
             | 
            
             2.46 
             | 
            
             2.20 
             | 
            
             1.94 
             | 
            
             | 
        
| 
             日本(液体) 
             | 
            
             54.3 
             | 
            
             6.22 
             | 
            
             5.19 
             | 
            
             4.58 
             | 
            
             4.20 
             | 
            
             4.17 
             | 
            
             | 
            
             | 
        
| 
             加拿大(固) 
             | 
            
             45.1 
             | 
            
             | 
            
             5.72 
             | 
            
             4.57 
             | 
            
             3.42 
             | 
            
             3.25 
             | 
            
             3.08 
             | 
            
             | 
        
| 注:原水为曼谷湄南河,浊度为13.1 NTU,水温为28 ℃,pH为6.8。 | ||||||||
  无论是固体还是液体聚合氯化铝铁,在同等加药量情况下,中国产品的混凝效果优于国外产品。
一般而言,按同一生产工艺,聚氯化铝产品盐基度越高,原材料单耗和成本越低;在水处理中的同等投加量情况下,消耗水中碱度也越少。采用适当的工艺技术,液体聚氯化铝的稳定期可以达到1年以上,不低于传统工艺产品。液体产品在不同干燥过程中,盐基度提高2%~4%左右。
当盐基度提高到85%以上时,要求有精确的投料计算和工艺控制,固液分离难度也加大,因而要采用先进的技术。
3 结论
  ①聚合氯化铝铁盐基度是聚氯化铝产品的最重要质量指标之一,也是最重要的生产控制参数。
②OH、Al当量比盐基度与混凝效果和生产控制条件有较好的相关性,因此,盐基度概念仍然具有实用价值。
③液体聚氯化铝的盐基度指标,考虑到生产控制可行性、生产成本和混凝效果,建议标准取值为45%~90%。
④固体聚合氯化铝铁的盐基度指标,在液体的盐基度取值基础上,考虑干燥时盐基度的升高,建议标准取值为45%~95%。
⑤提高聚氯化铝产品的盐基度,可大幅提高生产和使用的经济效益。盐基度从65%提高到92%,生产原料成本可降低20%,使用成本可降低40%。
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